中国粉体网讯 石墨具有良好的导电、导热、润滑性等物化性能,被作为重要的原料广泛地应用于机械、化工、航空航天、国防、核电等领域,是现代工业发展中不可或缺的一种非金属材料。
天然石墨具有良好的疏水性,工业上通常采用浮选法对石墨矿石进行选别。高效的石墨浮选,除了选择合适的浮选流程和设备,浮选药剂的选择也非常关键。浮选药剂可以调整矿物的表面性质,提高分选的效率。浮选药剂的种类及用量均会影响石墨浮选的效果。石墨浮选药剂可以分为捕收剂、起泡剂、调整剂三类。
1、捕收剂
所谓捕收剂,是改变矿物表面疏水性,使浮游的矿粒黏附于气泡上的浮选药剂,是最重要的一类浮选药剂。
天然的石墨具有一定的可浮性,在不用捕收剂时也能浮出石墨精矿,但浮选效果不理想,回收率不高。捕收剂可以进一步改善矿物表面的疏水性,增强其粘附气泡的能力和稳定性,提高浮选效率。
石墨浮选常用的捕收剂包括烃油、乳化烃油和组合捕收剂。其中,烃油中煤油和柴油是最常用,但由于烃油的分散性差、溶解度低,在矿浆中油滴粒径较大,导致捕收剂与矿粒碰撞附着概率降低,浮选效果差,药剂用量大。乳化法可提高煤油和柴油等非水溶性捕收剂在矿浆中的分散性,有效解决捕收剂的选择性差、油耗高等问题。
随着石墨资源的不断消耗,高品位、易选矿石越来越少,贫矿、细矿、难选矿的开发利用成为了目前研究的难点。针对性质复杂的难选矿石,传统捕收剂无法实现石墨矿的高效分离,而不同类型捕收剂的组合复配能够表现出更好的选择性和适应性。比如,复合柴油(柴油和十二烷基二甲基甜菜碱以4:1混合)+杂醇类MA的药剂组合,可有效提高精矿品位和回收率以及降低药剂用量。此外,近年还出现了很多石墨浮选新型捕收剂,如MF、MB-25、MB125、GB等。
2、起泡剂
在浮选过程中,浮选泡沫的大小、数量、强度、稳定性等因素对浮选指标有很大的影响,为提高浮选效率,通常会在选别过程中加入起泡剂。石墨浮选常用的起泡剂有松醇油、甲酚酸、樟脑油、醚醇等。
起泡剂分子由极性和非极性基组成,其中极性基是亲水的,非极性基是疏水的。起泡剂可以促使空气在矿浆中弥散成小气泡,并且防止气泡兼并,能够增强气泡的机械强度,降低气泡的运动速度,从而增加矿物颗粒与气泡的接触机会,提高分选效果。
近年来,随着研究的不断深入,出现了甲基异丁基甲醇(MIBC)、1,1,3-三乙氧基丁烷(TEB)、仲辛醇、杂醇等新型起泡剂。有研究人员探究了松醇油、丁基醚醇和MIBC三种起泡剂对隐晶质石墨浮选效果的影响,通过实验发现,以MIBC作为起泡剂,形成的矿化泡沫具有更好的稳定性和选择性,而且用量更低,精矿回收率更高。
3、调整剂
在石墨浮选时,为了更好地提高石墨品位和回收率,根据矿浆性质适度添加一定量的调整剂,调节矿浆的pH值和离子成分,调整捕收剂与矿物的作用,抑制或强化矿物的疏水性等。根据作用的不同分为:pH调整剂、抑制剂、分散剂等。常用的pH调整剂有石灰、NaCO3、Na(OH)2;抑制剂有水玻璃、羧甲基纤维素钠、EDTA、酒石酸、柠檬酸、草酸等;分散剂有水玻璃、六偏磷酸钠、聚丙烯酸钠等。
石灰(CaO)是一种常用的pH调整剂,石灰在遇水后和水反应生成Ca(OH)2,Ca(OH)2不易溶于水。浮选时可直接加入球磨机或搅拌槽中,也可将其调制成石灰乳后加入浮选机中。石灰是最廉价的pH调整剂,当石墨矿中含有黄铁矿等杂质时,选用石灰作为调整剂可提高矿浆的pH值,抑制黄铁矿的上浮。因此,石灰也能做抑制剂。NaCO3即苏打也称纯碱,是一种弱酸强碱盐,易溶于水,碳酸钠溶液呈弱碱性,pH值在8-10之间。因碳酸钠具有一定的缓冲作用,调整的pH值较为稳定,此外它对矿泥还有一定的分散作用。
水玻璃是强碱弱酸盐,在水中发生水解产生的单体硅酸离子、聚硅酸离子以及胶状硅酸胶粒等会吸附在矿物表面,增强矿物的亲水性。羧甲基纤维素钠含有丰富的羟基和羧基,这些基团能与水缔和增加矿物的亲水性,从而起到抑制非目的矿物的作用。六偏磷酸钠和羧甲基纤维素的作用类似,都是使得矿物具有亲水性,同时还会增加矿物表面的电位的绝对值,这样可以加大对微晶石墨中矿物的抑制和分散作用,从而提高精矿的品位和回收率。
针对嵌布粒度较小的石墨矿,通常需要提高磨矿细度才能使矿物实现单体解离,矿浆中细粒的矿物容易发生团聚沉降,使浮选分离变得困难。为了改善微细粒矿物的团聚现象,强化矿物浮选,通常会在浮选中加入分散剂。比如,有研究人员在研究细粒石墨剪切絮凝的实验中,探究了在最佳搅拌时间、搅拌速度、煤油用量的条件下,以酸化水玻璃、水玻璃、六偏磷酸钠作为分散剂对浮选指标的影响,试验结果表明,以六偏磷酸钠为分散剂,用量在300g/t时,可以得到最佳石墨品位为97.11%,回收率为86.07%的石墨精矿。
小结
对于石墨浮选药剂而言,高效、低成本、来源广泛的药剂是石墨浮选药剂发展的重点。研究复合药剂,简化加药环节是该领域未来的发展趋势。此外,无论是捕收剂、起泡剂还是调整剂不仅要注重浮选作业的效果,还要兼顾浮选后续作业特点,选择用量少、无毒、对后续作业有利、降解快、环境友好的药剂,保障选矿用药的环保性。
参考来源:
祝雯霞,等.石墨资源成矿规律与浮选技术研究现状
康文泽,等.鳞片石墨浮选药剂研究进展
尤大海,等.石墨浮选技术研究进展
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